亚硝酸盐氮的测定方法

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亚硝酸盐（NO₂-N）是氮循环的中间产物，不稳定。根据水环境条件，可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。亚硝酸盐可使人体正常的血红蛋白（低铁血红蛋白）氧化成为高铁血红蛋白，发生高铁血红蛋白症，失去血红蛋白在体内输送氧的能力，出现组织缺氧的症状。亚硝酸盐可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，在pH值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。
水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮-偶联反应，使生成红紫色染料。方法灵敏，选择性强。所用重氮和偶联试剂种类较多，最常用的，前者为对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸，后者为N-（1萘基）-乙二胺和а-萘胺。
亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定，在采集后应尽快进行分析，必要时以冷藏抑制微生物的影响。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">1、方法原理</h2>
在磷酸介质中，pH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">2、干扰及消除</h2>
氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（pH≥11时），可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">3、方法的适用范围</h2>
本法适用于饮用水、地面水、地下水、生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为0.003mg/L；测定上限为0.20mg/L亚硝酸盐氮。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">4、仪器</h2>
分光光度计。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">5、试剂</h2>
实验用水均为不含亚硝酸盐的水。
1、无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置全玻璃蒸馏器中蒸馏。弃去50ml初馏液，收集中间约70%不含锰的馏出液。亦可于每升蒸馏水中加1ml浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶液（每100ml水中含36.4gMnSO₄·H₂O），加入1-3ml0.04%高锰酸钾溶液呈红色，重蒸馏。
2、磷酸（ρ=1.70g/ml）。
3、显色剂：于500ml烧杯内，置于250ml水和50ml磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺。再将1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二盐酸溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。
此溶液贮于棕色瓶中，保存在2-5℃，至少可稳定一个月。
注意：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。
4、亚硝酸盐氮标准贮备液：称取 1.232g亚硝酸钠（NaNO₂）溶于150ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，每毫升含约0.25mg亚硝酸盐氮。
本溶液贮于棕色瓶中，加入1ml三氯甲烷，保存在2~5℃，至少可稳定一个月。贮备液的标定如下：
在300ml具塞锥形瓶中，移入50.00ml0.050mol/L高锰酸钾溶液，5ml浓硫酸，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入50.00ml亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，置于水浴上加热至70~80℃，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标准溶液用量（V₂）。然后用高锰酸钾标准溶液滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量（V₁）。
再以50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度（c₁）。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度：

按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度：

式中：c₁——经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度（mol/L）；V₁——滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml）；V₂——滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入草酸钠标准溶液总量（ml）；V₃——滴定水时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml）；V₄——滴定空白时，加入草酸钠标准溶液总量（ml）；7.00——亚硝酸盐氮（1/2N）的摩尔质量（g/mol）；50.00——亚硝酸盐标准贮备液取用量（ml）；0.0500——草酸钠标准溶液浓度（1/2Na₂C₂O₄，mol/L）。
 5、亚硝酸盐氮标准中间液：分取适量亚硝酸盐氮标准贮备液（使含12.5mg亚硝酸盐氮），置于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0чg亚硝酸盐氮。
中间液贮于棕色瓶内，保存在2~5℃，可稳定一周。
 6、亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml亚硝酸盐氮标准中间液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含1.00чg亚硝酸盐氮。
此溶液使用时，当天配制。
7、氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾[ KAl（SO₄）_{2}·12H₂O]或硫酸铝铵[ NH₄Al（SO₄）_{2}·12H₂O]于1000ml水中，加热至60℃，在不断搅拌下，徐徐加入55ml氨水，放置约1小时后，移入1000ml量筒内，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入300ml水，使用前应振荡均匀。
8、高锰酸钾标准溶液（1/5KMnO₄，0.0500mol/L）：溶解1.6g高锰酸钾于1200ml水中，煮沸0.5~1小时，使体积减少到1000ml左右，放置过夜。用G-3号玻璃砂芯滤吕过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存，按上述方法标定。
9、草酸钠标准溶液（1/2Na₂C₂O₄，0.0500mol/L）：经105℃烘干2小时的优级纯无水草酸钠3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">6、步骤</h2>
1、校准曲线的绘制
在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml亚硝酸盐标准使用液，用水稀释至标线。加入1.0ml显色剂，密塞，混匀。静置20min后，在2小时以内，于波长540nm处，用光程长10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。
从测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量（цg）对校正吸光度的标准曲线。
2、水样的测定
当水样pH≥11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌边逐滴加入（1+9）磷酸溶液，至红色刚消失。
水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过滤，弃去25ml初滤液。
分取经预处理的水样入50ml比色管中（如含量较高，则分取适量，用水稀释至标线），加1.0ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐氮量。
3、空白试验
用实验用水代替水样，按相同步骤进行全程序测定。
<h2 style="text-indent:21.0pt;char">7、计算</h2>

式中，m——由水样中测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量（цg）；V——水样的体积（ml）。

正文结束

亚硝酸盐氮的测定方法

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